Dans un solide cristallin, on distingue généralement deux types d'états électroniques : d'une part, des états localisés correspondant à des orbitales atomiques des atomes constituant le cristal, et d'autre part des électrons de conduction, itinérants.
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Pour certains cas, cette distinction ne permet pas de décrire correctement les propriétés du matériau. C'est en particulier le cas de matériaux constitués de gros atomes ou d'atomes magnétiques.