(Allyl)(cyclopentadiényl)palladium
L'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium, ou (cyclopentadiényl)(allyl)palladium, est un composé organométallique de formule chimique (η3-C3H5)(η5-C5H5)Pd. Il s'agit d'un solide rougeâtre volatil à l'odeur désagéable et soluble dans les solvants organiques usuels. La molécule est un complexe en tabouret de piano formé d'un anion cyclopentadiényle [C5H5]− et d'un anion allylique [CH2=CHCH2]− prenant en sandwich un cation de palladium Pd2+[2]. Ce complexe à 18 électrons adopte une symétrie moléculaire Cs, ce qui signifie que la molécule présente un plan de symétrie.
(Allyl)(cyclopentadiényl) palladium | |
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Structure de l'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium | |
Identification | |
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Synonymes |
allyl(cyclopentadiényl)palladium(II) |
No CAS | |
Propriétés chimiques | |
Formule | C8H10Pd |
Masse molaire[1] | 212,59 ± 0,02 g/mol C 45,2 %, H 4,74 %, Pd 50,06 %, |
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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On peut produire de l'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium en faisant réagir du chlorure d'(allyl)palladium dimérique [(η3-C3H5)Pd(µ-Cl)]2 avec du cyclopentadiénure de sodium Na(C5H5)[2],[3] :
- 2 Na(C5H5) + [(η3-C3H5)Pd(µ-Cl)]2 ⟶ 2 (η3-C3H5)(η5-C5H5)Pd + 2 NaCl.
Il se décompose rapidement par élimination réductrice :
- (η3-C3H5)(η5-C5H5)Pd ⟶ Pd0 + C5H5CH2CH=CH2.
Il réagit facilement avec les isonitriles en produisant des clusters de formule approchée [Pd(CNR)2]n. Il forme des complexes de palladium(0) bicoordonnés en réagissant avec les trialkylphosphines encombrées[4] :
- (η3-C3H5)(η5-C5H5)Pd + 2 PR3 ⟶ Pd(PR3)2 + C5H5CH2CH=CH2.
Ce complexe a été utilisé pour le dépôt chimique en phase vapeur de couches minces de palladium métallique[5].
Notes et références
modifier- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) Yoshitaka Tatsuno, Toshikatsu Yoshida, Seiotsuka, Najeeb Al-Salem et Bernard L. Shaw, « (η3-Allyl)Palladium(II) Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 19, , p. 220 (DOI 10.1002/9780470132500.ch51, lire en ligne)
- (en) R. B. King, « Organometallic Chemistry of the Transition Metals. III. Reactions between Sodium Cyclopentadienide and Certain Complex Transition Metal Halides », Inorganic Chemistry, vol. 2, no 3, , p. 528-531 (DOI 10.1021/ic50007a026, lire en ligne)
- (en) M. A. Bennett, H. G. Fick et G. F. Warnock, « Cyclohexyneplatinum(0) Complexes Containing Di-t-butylphenylphosphine, t-butyldiphenylphosphine or Trimethylphosphine », Australian Journal of Chemistry, vol. 45, no 1, , p. 135-142 (DOI 10.1071/CH9920135, lire en ligne)
- (en) Ketheeswari Rajalingam, Thomas Strunskus, Andreas Terfort, Roland A. Fischer et Christof Wöll, « Metallization of a Thiol-Terminated Organic Surface Using Chemical Vapor Deposition », Langmuir, vol. 24, no 15, , p. 7986-7994 (PMID 18590295, DOI 10.1021/la8008927, lire en ligne)