Chlorobis(éthylène)rhodium dimérique
Le chlorobis(éthylène)rhosium dimérique est un composé chimique de formule [(η2-C2H4)2Rh(µ-Cl)]2, souvent écrite simplement Rh2Cl2(C2H4)4. Il s'agit d'un solide rouge orangé soluble dans les solvants organiques apolaires. Ce complexe de rhodium(I) est un dimère formé de deux centres métalliques Rh+ liés chacun à deux ligands éthylène C2H4 par des liaisons haptiques et à un ligand chlorure Cl− pontant. Les ligands éthylène sont labiles et peuvent être déplacés facilement même par d'autres alcènes. Cette substance est un précurseur vers de nombreux catalyseurs homogènes[3],[4].
| Chlorobis(éthylène)rhodium dimérique | |
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| Structure du chlorobis(éthylène)rhodium dimérique | |
| Identification | |
|---|---|
| Synonymes |
di-µ-chlorobis(éthylène)rhodium |
| No CAS | |
| No ECHA | 100.031.938 |
| No CE | 235-145-0 |
| PubChem | 45357812 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | poudre brune inodore[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C8H16Cl2Rh2 |
| Masse molaire[2] | 388,93 ± 0,012 g/mol C 24,71 %, H 4,15 %, Cl 18,23 %, Rh 52,92 %, |
| Précautions | |
| SGH[1] | |
 Attention |
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| NFPA 704[1] | |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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On peut obtenir le Rh2Cl2(C2H4)4 en traitant une solution méthanolique de chlorure de rhodium(III) trihydraté RhCl3·3H2O avec de l'éthylène C2H4 à température ambiante, réaction pendant laquelle Rh(III) est réduit en Rh(I) par l'oxydation de l'éthylène en acétaldéhyde CH3CHO :
- 2 RhCl3·3H2O + 6 C2H4 ⟶ Rh2Cl2(C2H4)4 + 2 CH3CHO + 4 HCl + 4 H2O.
La labilité de ses ligands fait que le chlorobis(éthylène)rhodium dimérique ne peut être traité par recristallisation[5]. Il réagit lentement avec l'eau pour donner de l'acétaldéhyde, et avec le chlorure d'hydrogène pour donner l'anion [RhCl2(C2H4)2]−. Il catalyse la dimérisation de l'éthylène CH2=CH2 en butène-1 CH2=CHCH2CH3.
Sa carbonylation donne le chlorure de rhodium carbonyle Rh2Cl2(CO)4. Le traitement avec l'acétylacétone CH3COCH2COCH3 et l'hydroxyde de potassium KOH en solution aqueuse donne l'acétylacétonate Rh(O2C5H7)(C2H4)2.
Notes et références
modifier- « Fiche du composé Chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer, 99% », sur Alfa Aesar (consulté le ).
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) Tamio Hayashi, Makoto Takahashi, Yoshiaki Takaya et Masamichi Ogasawara, « Catalytic Cycle of Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Organoboronic Acids. Arylrhodium, Oxa-π-allylrhodium, and Hydroxorhodium Intermediates », Journal of the American Chemical Society, vol. 124, no 18, , p. 5052-5058 (DOI 10.1021/ja012711i, lire en ligne).
- (en) Jamie M. Neely, « Chlorobis(ethylene)rhodium(I) Dimer », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, , p. 1-6 (DOI 10.1002/047084289X.rn01715, lire en ligne).
- (en) Richard Cramer, J. A. McCleverty et J. Bray, « Di-μ-chlorotetrakis(ethylene)dirhodium(I), 2,4-Pentanedionatobis(ethylene)rhodium(I), and Di-μ-chlorotetracarbonyldirhodium(I) », Inorganic Syntheses, vol. 15, , p. 14-18 (DOI 10.1002/9780470132463.ch4, lire en ligne).
