Chlorure d'or(I,III)

composé chimique

Chlorure d'or(I,III)
Image illustrative de l’article Chlorure d'or(I,III)
Structure du chlorure d'or(I,III) avec états d'oxydation
Identification
No CAS 62792-24-9
Propriétés chimiques
Formule Au4Cl8
Masse molaire[1] 1 071,49 ± 0,016 g/mol
Au 73,53 %, Cl 26,47 %,
Cristallographie
Système cristallin Triclinique
Classe cristalline ou groupe d’espace (no 2)

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le chlorure d'or(I,III) est un composé chimique de formule Au4Cl8. Il s'agit d'un solide noir à valence mixte dans lequel l'or est à deux états d'oxydation différents : l'état +1 quasi linéaire, et l'état +3 plan quadratique. Il doit être manipulé avec précaution car il est à la fois très photosensible, sensible à l'humidité et sensible à l'oxydation par l'air.

On peut le préparer en faisant réagir du chlorure d'or(III) Au2Cl6 avec du chlorure de carbonyle d'or Au(CO)Cl[2] ou du monoxyde de carbone CO[3] à température ambiante dans le chlorure de thionyle SOCl2.

Au2(CO)Cl4 + Au2Cl6COCl2 + Au4Cl8
2 Au2Cl6 + 2 CO → Au4Cl8 + 2 COCl2.

Les cristaux de chlorure d'or(I,III) présentent un système réticulaire triclinique avec un groupe d'espace P1 avec des molécules Au2Cl6 ayant une symétrie C2h[2]. Les centres Au(I) sont coordonnés quasi linéairement avec un angle Cl–Au–Cl de 175,0° et une longueur de liaison moyenne de 230 pm. Les centres Au(III) adoptent une conformation plane quadratique avec des liaisons Au–Cl plus longues avec les atomes de chlore liants (233 pm) qu'avec les atomes de chlore terminaux (224 pm).

Notes et références modifier

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. a et b (en) Daniela Belli Dell'Amico, Fausto Calderazzo, Fabio Marchetti, Stefano Merlino et Giovanni Perego, « X-Ray crystal and molecular structure of Au4Cl8, the product of the reduction of Au2Cl6 by Au(CO)Cl », Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, no 1,‎ , p. 31-32 (DOI 10.1039/C39770000031, lire en ligne)
  3. (en) Daniela Belli Dell'Amico, Fausto Calderazzo, Fabio Marchetti et Stefano Merlino, « Synthesis and molecular structure of [Au4Cl8], and the isolation of [Pt(CO)Cl5] in thionyl chloride », Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, no 11,‎ , p. 2257-2260 (DOI 10.1039/DT9820002257, lire en ligne)