Chlorure de molybdène(II)
Le chlorure de molybdène(II) est un composé chimique de formule empirique MoCl2. Il se présente comme une poudre jaune hygroscopique, diamagnétique, stable au contact de l'air et insoluble dans l'eau, l'acide acétique, le toluène et le naphta lourd. Il est soluble dans l'éthanol, l'éther diéthylique, l'acétone, la pyridine, les bases fortes diluées et l'acide chlorhydrique concentré. Il présente une structure cristalline orthorhombique du groupe d'espace Bbem (anciennement Bbam, no 64, position 5) avec les paramètres a = 1 124,9 pm, b = 1 128,0 pm et c = 1 406,7 pm[3].
| Chlorure de molybdène(II) | |
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| __ Mo __ Cl Structure cristalline du chlorure de molybdène(II) |
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| Identification | |
|---|---|
| No CAS | |
| No ECHA | 100.033.417 |
| No CE | 236-774-3 |
| PubChem | 83514 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | MoCl2 |
| Masse molaire[1] | 166,87 ± 0,02 g/mol Cl 42,49 %, Mo 57,51 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 530 °C[2] (décomposition) |
| Masse volumique | 3,71 g/cm3[3] |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Structure
modifierParmi les diverses formes connues de chlorure de molybdène(II), certaines sont remarquables pour leurs structures très particulières ainsi que pour leurs centaines de dérivés.
La forme Mo6Cl12 contient un cluster MoCl6 octaédrique. Les réactions et les propriétés physiques des complexes d'halogénure de molybdène avec un noyau (Mo6X8)4+, où X = Cl, Br, ont été largement explorées en raison du phénomène de luminescence de longue durée observée dans certains composés analogues et leur similitude structurelle avec les phases de Chevrel (en) supraconductrices. Cette structure forme des chaînes de clusters Mo6Cl84+ liés par des ligands chlorure[4],[5]. Une autre forme est l'octachlorodimolybdate de potassium K4Cl8Mo2, qui présente des quadruples liaisons Mo–Mo[6].
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Structure de l'anion Mo6Cl142−.
Synthèse et réactions
modifierLe chlorure de molybdène(II) peut être obtenu de plusieurs manières, notamment :
- par pyrolyse du chlorure de molybdène(III) MoCl3[3] :
- par réaction du tétrachlorure de molybdène MoCl4 avec le molybdène :
- par réaction du chlorure de molybdène(V) MoCl5 avec le molybdène :
Cette réaction se déroule par l'intermédiaire de MoCl3 et de MoCl4, qui sont également réduits par un excès de molybdène élémentaire ; elle se déroule au four de 600 à 650 °C[7].
Une fois isolé, le chlorure de molybdène(II) connaît diverses réactions qui préservent le noyau Mo612+. Par chauffage dans l'acide chlorhydrique concentré, il donne (H3O)2Mo6Cl14. Les ligands chlorure terminaux peuvent facilement être substitués :
Des conditions plus énergiques conduisent à la substitution des 14 ligands, pour donner des sels de [Mo6Br14]2− et [Mo6I14]2−.
Notes et références
modifier- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) Dale L. Perry, Handbook of Inorganic Compounds, Second Edition, Taylor & Francis, 2011, p. 491. (ISBN 1-4398-1462-7)
- (de) Georg Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, 3e édition, vol. 3, Ferdinand Enke, Stuttgart, 1981, p. 1531. (ISBN 3-432-87823-0)
- (de) Ralf Alsfasser et H. J. Meyer, Moderne Anorganische Chemie, Walter de Gruyter, 2007, p. 353. (ISBN 3-11-019060-5)
- (en) Zh. S. Kozhomuratova, N. G. Naumov, D. Yu. Naumov, E. M. Uskov et V. E. Fedorov, « Octahedral cluster Mo complexes (Bz3NH)3[Mo6OCl13] and (Bz3NH)2[Mo6Cl14] · 2CH3CN: Synthesis, crystal structure and properties », Russian Journal of Coordination Chemistry, vol. 33, , p. 213-221 (DOI 10.1134/S1070328407030104, lire en ligne)
- (en) Jurij V. Brencic et F. Albert Cotton, « Octachlorodimolybdate(II) ion. Species with a quadruple metal-metal bond », Inorganic Chemistry, vol. 8, no 1, , p. 7-10 (DOI 10.1021/ic50071a002, lire en ligne)
- (en) Melvin L. Larson, Piero Nannelli, B. P. Block, D. A. Edwards et A. K. Mallock, « II. Preparation of Some Metal Halides Anhydrous Molybdenum Halides and Oxide Halides—a Summary: Molybdenum(II) Halides », Inorganic Syntheses, vol. 12, (DOI 10.1002/9780470132432.ch29, lire en ligne)
