Classe de Laue

En cristallographie, la classe de Laue ou groupe de Laue d'un cristal désigne le groupe ponctuel de symétrie de sa figure de diffraction. La détermination de la classe de Laue est une des premières étapes de la détermination d'une structure cristalline ; elle permet l'identification du système réticulaire ainsi qu'une sélection des groupes ponctuels de symétrie possibles du cristal.

La classe de Laue doit son nom à Max von Laue, dont les travaux furent à l'origine de la méthode de diffraction des rayons X.

Symétrie de la figure de diffraction modifier

La figure de diffraction d'un cristal est un objet tridimensionnel de taille finie, contenant des réflexions ou taches de diffraction notées hkl et espacées régulièrement. Sa taille est déterminée par plusieurs facteurs :

pour une longueur d'onde λ donnée, les indices h, k et l des réflexions mesurables sont limités par la loi de Bragg 2 d_hkl sin θ = λ : puisque -1 ≤ sin θ ≤ 1, d_hkl doit être inférieur à λ/2 ;
les intensités des réflexions diminuent en fonction de l'angle de diffraction θ, à cause par exemple de l'agitation thermique des atomes, de la forme du facteur de diffusion atomique ou de l'occupation mixte désordonnée de sites atomiques par différentes espèces chimiques : au-delà d'un angle θ_max, les intensités mesurées sont trop faibles pour que l'on puisse détecter une réflexion.

La figure de diffraction n'est donc pas périodique, sa symétrie ne peut être décrite que par un groupe ponctuel de symétrie.

La symétrie de la figure de diffraction d'un cristal est reliée de façon simple à la symétrie du cristal :

les réflexions hkl observées sont situées sur les nœuds (h,k,l ) du réseau réciproque, qui est la transformée de Fourier du réseau direct du cristal ;
l'intensité d'une réflexion hkl est proportionnelle au carré de la norme du facteur de structure F(hkl ), qui est la transformée de Fourier de la distribution électronique (dans le cas de la diffraction de rayons X) dans la maille.

Ainsi, les symétries ponctuelles du cristal se retrouvent dans la figure de diffraction. Cependant, du fait de la loi de Friedel, la symétrie de la figure de diffraction est centrosymétrique, même si le cristal ne l'est pas (les effets de la diffusion anomale ne sont pas pris en compte). Le groupe de Laue d'un cristal est donc le groupe ponctuel de symétrie du cristal auquel est ajoutée l'inversion (si elle n'est pas déjà présente). Le groupe ponctuel de symétrie du cristal est un sous-groupe de son groupe de Laue.

Les 11 classes de Laue modifier

Il existe 32 classes cristallines géométriques dans l'espace à trois dimensions. Les classes de Laue sont les 11 classes définies par les groupes centrosymétriques. À chaque classe de Laue correspondent plusieurs types de groupe ponctuel cristallographique du cristal.

Classes de Laue (notation Hermann-Mauguin)
Système cristallin	Classes de Laue	Groupes ponctuels du cristal
Triclinique	1	1, 1
Monoclinique	2/m	2, m, 2/m
Orthorhombique	mmm	222, 2mm, mmm
Tétragonal	4/m	4, 4, 4/m
Tétragonal	4/mmm	4mm, 422, 42m ( 4m2), 4/mmm
Trigonal	3	3, 3
Trigonal	3m	32, 3m, 3m
Hexagonal	6/m	6, 6, 6/m
Hexagonal	6/mmm	6mm, 622, 62m (6m2), 6/mmm
Cubique	m3	23, m3
Cubique	m3m	432, 43m, m3m

Réflexions équivalentes modifier

Du fait de sa symétrie, la figure de diffraction contient des réflexions équivalentes, c'est-à-dire que les intensités de certaines taches de diffraction observées sont égales. Pour une réflexion hkl, le nombre de réflexions équivalentes dans la figure de diffraction dépend de la classe de Laue : il s'agit de l'ordre du groupe de Laue.

Classe de Laue	Ensembles de réflexions équivalentes
1	h,k,l ; -h,-k,-l
2/m	h,k,l ; -h,k,-l ; -h,-k,-l ; h,-k,l
mmm	h,k,l ; -h,k,l ; h,-k,l ; h,k,-l ; -h,-k,l ; -h,k,-l ; h,-k,-l ; -h,-k,-l
4/m	h,k,l ; -k,h,l ; -h,-k,l ; k,-h,l ; -h,-k,-l ; k,-h,-l ; h,k,-l ; -k,h,-l
4/mmm	h,k,l ; -k,h,l ; -h,-k,l ; k,-h,l ; -h,-k,-l ; k,-h,-l ; h,k,-l ; -k,h,-l ; k,h,l ; -h,k,l ; -k,-h,l ; h,-k,l ; -k,-h,-l ; h,-k,-l ; k,h,-l ; -h,k,-l
3	h,k,l ; h+k,-h,-l ; k,-h-k,l ; -h,-k,-l ; -h-k,h,l ; -k,h+k,-l
3m	h,k,l ; h+k,-h,-l ; k,-h-k,l ; -h,-k,-l ; -h-k,h,l ; -k,h+k,-l ; k,h,l ; h+k,-k,-l ; h,-h-k,l ; -k,-h,-l ; -h-k,k,l ; -h,h+k,-l
6/m	h,k,l ; -k,h-k,l ; -h-k,h,l ; -h,-k,l ; k,-h+k,l ; h+k,-h,l ; h,k,-l ; -k,h-k,-l ; -h-k,h,-l ; -h,-k,-l ; k,-h+k,-l ; h+k,-h,-l
6/mmm	h,k,l ; -k,h+k,l ; -h-k,h,l ; -h,-k,l ; k,-h-k,l ; h+k,-h,l ; h,k,-l ; -k,h+k,-l ; -h-k,h,-l ; -h,-k,-l ; k,-h-k,-l ; h+k,-h,-l ; k,h,l ; -h,h+k,l ; -h-k,k,l ; -k,-h,l ; h,-h-k,l ; h+k,-h,l ; k,h,-l ; -h,h+k,-l ; -h-k,k,-l ; -k,-h,-l ; h,-h-k,-l ; h+k,-h,-l
m3	h,k,l ; -h,-k,l ; -h,k,-l ; h,-k,-l ; l,h,k ; l,-h,-k ; -l,-h,k ; -l,h,-k ; k,l,h ; -k,l,-h ; k,-l,-h ; -k,-l,h ; -h,-k,-l ; h,k,-l ; h,-k,l ; -h,k,l ; -l,-h,-k ; -l,h,k ; l,h,-k ; l,-h,k ; -k,-l,-h ; k,-l,h ; -k,l,h ; k,l,-h
m3m	h,k,l ; -h,-k,l ; -h,k,-l ; h,-k,-l ; l,h,k ; l,-h,-k ; -l,-h,k ; -l,h,-k ; k,l,h ; -k,l,-h ; k,-l,-h ; -k,-l,h ; k,h,-l ; -k,-h,-l ; k,-h,l ; -k,h,l ; h,l,-k ; -h,l,k ; -h,-l,-k ; h,-l,k ; l,k,-h ; l,-k,h ; -l,k,h ; -l,-k,-h ; -h,-k,-l ; h,k,-l ; h,-k,l ; -h,k,l ; -l,-h,-k ; -l,h,k ; l,h,-k ; l,-h,k ; -k,-l,-h ; k,-l,h ; -k,l,h ; k,l,-h ; -k,-h,l ; k,h,l ; -k,h,-l ; k,-h,-l ; -h,-l,k ; h,-l,-k ; h,l,k ; -h,l,-k ; -l,-k,h ; -l,k,-h ; l,-k,-h ; l,k,h

La classe de Laue d'un cristal est déterminée en comparant toutes les réflexions mesurées entre elles : on effectue pour chaque groupe de Laue des tests statistiques sur les intensités des réflexions supposées équivalentes. Le groupe de Laue possédant le meilleur « facteur d'accord interne » est alors choisi. Ce facteur d'accord R_int est défini par^[1]

R_{int}=100\cdot {\frac {\displaystyle {\sum _{i}^{n}|F_{i}^{2}-<F_{i}^{2}>|}}{\displaystyle {\sum _{i}^{n}F_{i}^{2}}}}\%

où n est le nombre de réflexions mesurées, F_i² est l'intensité mesurée de la réflexion i et <F_i²> est la moyenne des intensités des réflexions équivalentes à la $i$ ^ème réflexion selon la classe de Laue considérée. Si la classe de Laue choisie n'est pas correcte, l'écart entre F_i² et <F_i²> est grand, ce qui conduit à une grande valeur de R_int. Typiquement, avec un bon jeu de données, R_int est inférieur à 8 % pour une classe de Laue correcte.

Notes et références modifier

↑ (en) P. Müller, R. Herbst-Irmer, A.L. Spek, T.R. Schneider et M.R. Sawaya, Crystal Structure Refinement: A Crystallographer's Guide to SHELXL, Oxford University Press, 232 p.

Voir aussi modifier

Liens externes modifier

(en) « Laue classes », sur IUCr Online Dictionary of Crystallography (consulté le 17 septembre 2010)

[1] (en) P. Müller, R. Herbst-Irmer, A.L. Spek, T.R. Schneider et M.R. Sawaya, Crystal Structure Refinement: A Crystallographer's Guide to SHELXL, Oxford University Press, 232 p.

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