Dichlorure de zirconocène
Le dichlorure de zirconocène est un complexe organozincique de formule chimique (η5-C5H5)2ZrCl2. Constitué d'un atome central de zirconium entouré de deux ligands cyclopentadiényle et de deux ligands chlorure, c'est un solide beige diamagnétique relativement stable dans l'air.
| Dichlorure de zirconocène | |
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| Identification | |
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| No CAS | |
| No ECHA | 100.013.697 |
| No CE | 215-066-8 |
| No RTECS | ZH7525000 |
| PubChem | 10891641 |
| SMILES | Cl[Zr](Cl)(C/1/C=C\C=C\1)C=2C\C=C/C=2 , |
| InChI | Std. InChI : InChI=1S/2C5H5.2ClH.Zr/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h1-3H,4H2;1-5H;2*1H;/q;;;;+2/p-2 Std. InChIKey : LMKLOQOWEOYSSR-UHFFFAOYSA-L |
| Apparence | solide beige[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C10H10Cl2Zr |
| Masse molaire[2] | 292,316 ± 0,015 g/mol C 41,09 %, H 3,45 %, Cl 24,26 %, Zr 31,21 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 242 à 245 °C[1] |
| Précautions | |
| SGH[1] | |
 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. |
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| NFPA 704 | |
| Écotoxicologie | |
| DL50 | 30mg/kg (rat, intrapéritonéal)[3] |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Structure
modifierLe dichlorure de zirconocène adopte une structure en « coquille de palourde » où les cycles Cp ne sont pas parallèles, l'angle moyen Cp-Zr-CP étant de 128°. L'angle Cl-Zr-Cl est lui de 97,1°, plus large que dans le dichlorure de niobocène (85,6°) ou le dichlorure de molybdocène (82°). Cette tendance a aidé à établir l'orientation de la HO (HOMO) pour cette classe de complexes[4].
Synthèse
modifierLe dichlorure de zirconocène peut être synthétisé à partir du complexe chlorure de zirconium(IV)-THF et du cyclopentadiénure de sodium NaCp :
Réactions
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Le dichlorure de zirconocène réagit avec l'alanate de lithium pour donner le réactif de Schwartz Cp2ZrHCl :
- 4 (η5-C5H5)2ZrCl2 + LiAlH4 ⟶ 4 (η5-C5H5)2ZrHCl + « LiAlCl4 ».
Comme le tétrahydruroaluminate de lithium est un réducteur fort, une sur-réduction peut se produire et donner le complexe dihydrido Cp2ZrH2 ; le traitement du mélange final par le dichlorométhane permet de le reconvertir en réactif de Schwartz[5].
Applications
modifierLe dichlorure de zirconocène peut être utilisé pour effectuer une hydrozirconation.
Notes et références
modifier- 1 2 3 Fiche Sigma-Aldrich du composé Bis(cyclopentadienyl)zirconium(IV) dichloride, consultée le 24 septembre 2012.
- ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- ↑ Progress Report for Contract No. PH-43-64-886, Submitted to the National Cancer Institute by The Institute of Chemical Biology, University of San Francisco. Vol. PH43-64-886
- ↑ K. Prout, T. S. Cameron, R. A. Forder, and in parts S. R. Critchley, B. Denton and G. V. Rees "The crystal and molecular structures of bent bis-π-cyclopentadienyl-metal complexes: (a) bis-π-cyclopentadienyldibromorhenium(V) tetrafluoroborate, (b) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(IV), (c) bis-π-cyclopentadienylhydroxomethylaminomolybdenum(IV) hexafluorophosphate, (d) bis-π-cyclopentadienylethylchloromolybdenum(IV), (e) bis-π-cyclopentadienyldichloroniobium(IV), (f) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(V) tetrafluoroborate, (g) μ-oxo-bis[bis-π-cyclopentadienylchloroniobium(IV)] tetrafluoroborate, (h) bis-π-cyclopentadienyldichlorozirconium" Acta Cryst. 1974, volume B30, pp. 2290-2304. DOI 10.1107/S0567740874007011
- ↑ S. L. Buchwald, S. J. LaMaire, R. B. Nielsen, B. T. Watson, and S. M. King, Schwartz's Reagent, Org. Synth., coll. « vol. 9 », p. 162
- (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Zirconocene dichloride » (voir la liste des auteurs).
