Fluorine
La fluorite (ou fluorine[a]) est une espèce minérale composée de fluorure de calcium, de formule idéale CaF2 mais comportant des traces de Y, Ce, Si, Al, Fe, Mg, Eu, Sm, O, Cl et composés organiques. Les différents ions en traces sont à l'origine des multiples couleurs et zonations colorées rencontrées pour ce minéral.
Fluorine Catégorie III : halogénures[1] | |
![]() Fluorine sur quartz - Le Burg - France - Muséum de Toulouse. | |
Général | |
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Classe de Strunz | 3.AB.25
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Classe de Dana | 9.2.1.1
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Formule chimique | CaF2 |
Identification | |
Masse formulaire[2] | 78,075 ± 0,004 uma Ca 51,33 %, F 48,67 %, |
Couleur | incolore, vert, rose, violet, bleu, etc. |
Système cristallin | cubique |
Réseau de Bravais | faces centrées F |
Classe cristalline et groupe d'espace | hexakisoctaédrique, Fm3m |
Macle | par pénétration sur {111} |
Clivage | {111} parfait |
Cassure | conchoïdale ; esquilleuse ; irrégulière |
Habitus | cubique, octaédrique, dodécaédrique, massif, grenu, grossier, fin, botryoïdal, fibreux, hexaédrique, concretionnaire, etc. |
Échelle de Mohs | 4 |
Trait | blanc |
Éclat | vitreux |
Propriétés optiques | |
Indice de réfraction | n = 1,433-1,435 |
Biréfringence | nulle |
Pléochroïsme | nul |
Dispersion optique | 0,007 |
Fluorescence ultraviolet | oui |
Transparence | transparent à translucide |
Propriétés chimiques | |
Densité | 3,18 |
Température de fusion | [3]1 403 °C |
Solubilité | soluble dans HCl + borate ou AlCl3 pour complexer les ions F−, dans H2SO4 concentré chaud (dégage du F2)[4], |
Propriétés physiques | |
Radioactivité | aucune |
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire. | |
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Historique de la description et appellations
modifierInventeur et étymologie
modifierConnue depuis l'Antiquité, c'est la description de Georgius Agricola en 1529 qui fait référence. Le terme « fluorite » est du naturaliste Napione[5]. Son nom vient du latin fluere qui veut dire fondant (qui coule).
Topotype
modifierLe topotype se situe à Sankt-Joachimsthal, Erzgebirge (République tchèque).
Synonymes
modifierIl existe plusieurs synonymes pour cette espèce minérale :
- androdamant ;
- bruiachite (Macadam, 1886)[6] ;
- chaux fluatée (nom chimique précis mais désuet, proposé par René Just Haüy en 1801) ;
- chrome-fluorite, terme inapproprié pour une fluorine verte d'Amérique du Sud[7] ;
- derbyshire spar, terme purement anglais en référence au célèbre gisement de ce minéral ;
- fluor calcium (Berzélius) ;
- fluores (Anselmus Boëtius de Boodt, 1609)[8] ;
- fluorine (François Sulpice Beudant, 1835)[9] ;
- liparite (Ernst Friedrich Glocker, 1847)[10] ;
- spath fluor (Mongès) (reste son nom usuel dans l'industrie) ;
- spath fusible (Jean-Baptiste Romé de L'Isle, 1772).
Caractéristiques physico-chimiques
modifierCritères de détermination
modifierLa détermination est facile si la fluorite est cristallisée, par son habitus le plus fréquemment en cube et par son clivage caractéristique.
D'éclat vitreux, elle est transparente à translucide. Sa couleur est très variée, en fonction des traces d'éléments qu'elle contient. Elle est fluorescente lorsqu'elle est éclairée par un rayonnement ultraviolet. Son trait est blanc.
Sa dureté (4) sert de référence pour l'échelle de Mohs. Sa cassure est conchoïdale, esquilleuse et irrégulière.
Comme tous les minéraux contenant du calcium, elle colore la flamme d'un orange-rouge caractéristique de ce métal. Chauffée, elle décrépite en une poudre blanche. On la dissout dans l'acide sulfurique H2SO4 pour produire du fluorure d'hydrogène HF, gaz toxique et corrosif.
Variétés et mélanges
modifierVariétés
modifier![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/21/Antozonite.jpg/220px-Antozonite.jpg)
- Antozonite[11] (synonyme : fluorite fétide), variété de fluorite, violet foncé à noire (le plus souvent opaque), contenant du fluor à l’état gazeux, par bombardement de rayons α naturels, dans les dépôts thorium-uranium. L’écrasement du matériel libère ce gaz avec une odeur d’ozone (le fluor gazeux réagit avec l’humidité naturelle de l’air pour donner de l’ozone et de l’hydrogène fluoré. Elle fut décrite par Schönbein en 1861, à partir des échantillons de Wölsendorf, Schwandorf, Haut-Palatinat, en Bavière, Allemagne. En France elle se rencontre à Margnac, Compreignac, Haute-Vienne, dans le Limousin[12].
- Chlorophane, variété de fluorine qui présente une forte thermoluminescence, trouvée initialement en Sibérie[13].
- Yttrofluorite, variété riche en yttrium qui vient remplacer partiellement le calcium. Elle a été déclassé par l'IMA en 2006 de son rang d'espèce à celui de simple variété de fluorine. Sa formule idéale est (Ca,Y)F2-3. Elle fut décrite à partir des échantillons de Hundholmen, Tysfjord, Nordland, Norvège[14], par Th. Vogt en 1914.
Mélanges
modifier- Fluorbaryte, mélange de fluorine et de baryte décrit par J.F.L. Hausmann en 1847[15].
- Ratofkite[16], fluorine terreuse connue dans la haute région de la Volga en Russie et décrite par Fischer en 1809 ; le nom dérive de la rivière Ratofka. C'est en fait un mélange de diverses espèces minérales où la fluorine est majoritaire.
Cristallographie
modifierLa fluorite est un assemblage d'ions Ca2+ et F−. Les anions F− sont deux fois plus nombreux que les cations Ca2+.
La fluorite cristallise dans le système cristallin cubique, de groupe d'espace Fm3m (Z = quatre unités formulaires par maille conventionnelle)[17] :
- paramètre de maille : a = 5,463 Å (volume de la maille V = 163,03 Å3) ;
- masse volumique calculée = 3,18 g/cm3.
La structure de la fluorite correspond à un remplissage d'une structure hôte. Les anions F− forment un réseau cubique simple dans lequel les cations Ca2+ occupent la moitié des sites cubiques. Les cations et les anions ont à peu près la même taille. Il est aussi possible d'inverser les rôles des cations et des anions et de considérer que les cations Ca2+ forment un réseau hôte cubique à faces centrées et les anions F− occupent tous les sites tétraédriques. Ces deux visions sont équivalentes. La structure de la fluorite peut être assimilée à deux sous-réseaux : les cations Ca2+ forment un sous-réseau cubique à faces centrées et les anions F− forment un sous-réseau cubique primitif.
Dans la structure de la fluorite :
- la coordinence des cations Ca2+ est de 8 : cubes CaF8 ;
- la coordinence des anions F− est de 4 : tétraèdres FCa4.
Propriétés physiques
modifier-
Thermoluminescence de la fluorine.
La fluorite peut présenter les phénomènes de fluorescence, triboluminescence et thermoluminescence.
La fluorite est largement utilisée pour traiter ou réaliser des lentilles pour l'astronomie et les objectifs photo, car elle permet de limiter les aberrations chromatiques.
Gîtes et gisements
modifierGîtologie et minéraux associés
modifierLa fluorite est un minéral des dépôts de basse température, le plus souvent sous forme de filon. On la trouve aussi comme dépôt dans les granites ou des roches métamorphiques comme le gneiss.
Elle est particulièrement associée aux minéraux métalliques : les sulfures de plomb, de zinc et d'argent, où elle forme une partie de la gangue. Elle peut être associée alors avec de la barytine, du quartz et de la calcite.
Réserves mondiales
modifierDes gisements de fluorite sont connus dans plus de 9 000 zones dans le monde. Les réserves mondiales sont estimées à 230 Mt (millions de tonnes), principalement en Afrique du Sud (environ 41 Mt), au Mexique (32 Mt) et en Chine (24 Mt).
Le principal producteur est la Chine (environ 3 Mt/an en 2010), suivie par le Mexique (1,0 Mt/an), la Mongolie (0,45 Mt/an), la Russie (0,22 Mt/an), l'Afrique du Sud (0,13 Mt/an), l'Espagne (0,12 Mt/an) et la Namibie (0,11 Mt/an)[18].
Gisements producteurs de spécimens remarquables
modifier- Angleterre
- Boltsburn Mine, Rookhope District, Weardale, North Pennines, Co. Durham[19]
- France
- Valzergues, Aveyron, Midi-Pyrénées[20]
- Mine de Peyrebrune, commune de Réalmont, Tarn, Midi-Pyrénées (anciennes mines)
- Mine du Burg (ou du Burc), communes d'Alban et Le Fraysse, Tarn, Midi-Pyrénées
- Mines du Moulinal. Communes de Rayssac & Mont-Roc (Tarn, anciennes mines) Proches du site du Sidobre, le plus grand site d'exploitation de granit. Ces anciennes mines sont en cours de réhabilitation durable
- Le Beix, Puy-de-Dôme, Auvergne
- L'Aiguille Verte, massif du Mont-Blanc, Haute-Savoie : fluorites rouges, vertes. La « fluorite Laurent », découverte par le cristallier Christophe Peray le dans une géode typique des montagnes de Chamonix, présente l'association unique de fluorite rouge framboise (couleur due à des défauts appelés « centres colorés » et irradiés naturellement) et de quartz fumé. C'est la première pierre à être reconnue « bien culturel d’intérêt patrimonial majeur » (loi du relative au mécénat), permettant ainsi de la faire classer dans la collection du Muséum national d'histoire naturelle et de la rendre inaliénable.
- Maroc
- Mine d'El Hammam, mont Hammam, préfecture de Meknès, région de Meknès-Tafilalet[21]
Exploitation des gisements
modifierEn dehors de son utilisation ornementale, elle est utilisée comme fondant par les fabricants d'acier, dans la fabrication de la fibre de verre et du verre opale et surtout pour la production d'acide fluorhydrique et de produits fluorés dérivés, dont le fluorure d'aluminium, utilisé pour corriger le bain électrolytique lors la production d'aluminium métal. Le fluorure de calcium est également utilisé dans l'optique instrumentale, les propriétés de ce solide cristallin étant notoirement meilleures que celles des verres connus, notamment en termes de transmission, de réfraction et de dispersion chromatique.
Le fluorure de calcium (CaF2) s'obtient sous forme de monocristal cubique obtenu sous vide par la méthode de Stockbarger. Sa transmission est bonne de l'ultraviolet dans le vide à l'infrarouge. Son excellente transmission des UV jusqu'à 170 nm et ses propriétés non biréfringentes en font un matériau idéal pour la transmission de l'UV à courte longueur d'onde. Le CaF2 pour l'infrarouge est obtenu à un coût nettement moindre à partir de fluorite extraite de mines naturelles. Le CaF2 étant sensible aux chocs thermiques, il doit être manipulé avec précaution. Bien que de faible dureté, elle peut être taillée.
Galerie photographique
modifierFrance
modifier-
Fluorine sur quartz (Le Beix, France) (10 × 7 cm).
-
Fluorine zonée (Valzergues, Aveyron, France) (39 × 20 cm).
-
Fluorine zonée (Valzergues, Aveyron, France) (8,2 × 4 cm).
Monde
modifier-
Fluorine et baryte, mine de Berbes, Espagne (34 × 28 cm).
-
Fluorine, mine Boltsburn, Angleterre (15 × 8 cm).
-
Fluorine, El Hammam, Maroc (29 × 28 cm).
Gemme et divers
modifier-
Image stéréoscopique : fluorine et quartz, Le Beix, Puy-de-Dôme, France.
-
Fluorine taillée.
Notes et références
modifierNotes
modifier- « Fluorite » est aussi le nom anglais de ce minéral ainsi que sa désignation internationale.
Références
modifier- La classification des minéraux choisie est celle de Strunz, à l'exception des polymorphes de la silice, qui sont classés parmi les silicates.
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- FLUORURE DE CALCIUM, Fiches internationales de sécurité chimique
- (en) Thomas R. Dulski, A manual for the chemical analysis of metals, vol. 25, ASTM International, , 251 p. (ISBN 0-8031-2066-4, lire en ligne), p. 71.
- Louis Albert Necker, Le règne minéral ramené aux méthodes de l'histoire naturelle, Paris, 1835.
- Macadam, dans Mineralogical Magazine, vol. 7, 1886, p. 42.
- (en) Peter G. Embrey et John P. Fuller, A Manual of new mineral names, 1892-1978, British Museum (Natural History), 1980.
- de Boodt, Gemm. et lap. hist., 1609, 293.
- François Sulpice Beudant, Traité élémentaire de minéralogie, t. 2, Paris, 1837.
- (en) Dans American Journal of Science, 1854, p. 80.
- Parviz Assadi, Marcel Chaigneau et Gauthier-Villars, Sur la nature des gaz occlus dans la fluorine-antozonite, 1962.
- (en) J. Leroy, The Margnac and Fanay uranium deposits of the La Crouzille District (western Massif Central, France): geologic and fluid inclusion studies.
- De Grotthaus, dans Delamétherie (1794), Journal Phys., 45, 398.
- (en) T. Husdal, « The minerals of the pegmatites within the Tysfjord granite, northern Norway », dans Norsk Bergverksmuseum, skrift 38, 2008, p. 5-28.
- J.F.L. Hausmann, Handb. Min., 2e éd., 1847, p. 1441.
- Andrée Jean François Marie Brochant de Villers, Alexandre Brongniart et coll., Dictionnaire des sciences naturelles, Paris, 1826.
- (en) B.T.M. Willis, « The anomalous behaviour of the neutron reflexions of fluorite », Acta Cryst., vol. 18, no 1, , p. 75-76 (DOI 10.1107/S0365110X65000130).
- Fluorspar, USGS.gov, 2011.
- (en) K.C. Dunham, Geology of the Northern Pennine orefield, v. I, 2e éd., British Geological Survey, 1990, Londres, 299 p.
- Didier Descouens, « Les Mines de Valzergues », dans Monde et minéraux, no 1-2, 1987, p. 4-6.
- (en) « Fluorite: The Collector's Choice », dans Extra Lapis English, Econ. Geol., vol. 84, no 9, 1989, p. 575-590.