« Utilisateur:Patrick.Delbecq/Brouillon9 » : différence entre les versions

Contenu supprimé Contenu ajouté
Patrick.Delbecq (discuter | contributions)
Patrick.Delbecq (discuter | contributions)
Balise : Révoqué
Ligne 871 :
= \left( {\partial \ln x_\sigma^\text{l} \over \partial P} \right)_T + {\bar V_{\sigma,s}^{\text{l},\infty} \over RT}</math>
 
avec <math>\bar V_{\sigma,s}^{\text{l},\infty}</math> le volume [[grandeur molaire partielle|molaire partiel]] du {{nobr|soluté <math>\sigma</math>}} à dilution infinie dans le {{nobr|solvant <math>s</math>}} (voir le paragraphe ''Constante de Henry - [[#Dépendance_à_la_pression|Dépendance à la pression]]''). Le {{nobr|solvant <math>s</math>}} n'étant pas volatil, la pression partielle <math>P_\sigma</math> du soluté est égale à la pression totale <math>P</math>, soit <math>P_\sigma=P</math>, alors :
 
:<math>\left( {\partial \ln x_P_\sigma^\text{l} \over \partial P} \right)_T = 0</math>
;Cas de la pression partielle constante
:<math>\left( {\partial \ln x_\sigma^\text{l} \over \partial P} \right)_T = {1 \over P} - {\bar V_{\sigma,s}^{\text{l},\infty} \over RT}</math>
 
Si la pression partielle <math>P_\sigma</math> du soluté est maintenue constante et que l'on fait varier la pression totale <math>P</math> par l'intermédiaire d'un tiers corps gazeux incondensable (non soluble dans le liquide), alors :
 
<center><math>\left( {\partial \ln x_\sigma^\text{l} \over \partial P} \right)_T
= - {\bar V_{\sigma,s}^{\text{l},\infty} \over RT}</math></center>
 
En conséquence, si <math>\bar V_{\sigma,s}^{\text{l},\infty}</math> est positif, c'est-à-dire si le volume du liquide augmente lors d'une dissolution de {{nobr|soluté <math>\sigma</math>}}, la solubilité <math>x_\sigma^\text{l}</math> diminue si la pression totale <math>P</math> augmente à pression partielle <math>P_\sigma</math> du soluté constante.
;Cas du soluté seul en phase gaz
 
Si le soluté est seul en phase gaz, en l'absence d'inerte et le {{nobr|solvant <math>s</math>}} n'étant pas volatil, la pression partielle <math>P_\sigma</math> du soluté est égale à la pression totale <math>P</math>, soit <math>P_\sigma=P</math>, alors :
 
:<math>\left( {\partial \ln x_\sigma^\text{l} \over \partial P} \right)_T
= {1 \over P} - {\bar V_{\sigma,s}^{\text{l},\infty} \over RT}</math>
 
En application de la loi des gaz parfaits, aux basses pressions le volume molaire de la phase gaz vaut : <math>\bar V^\bullet = RT / P</math>. D'autre part, toujours aux basses pressions, le volume molaire de la phase gaz est très supérieur à celui d'un volume molaire partiel en phase liquide, soit <math>\bar V^\bullet \gg \bar V_{\sigma,s}^{\text{l},\infty}</math>, d'où :