Acide cacodylique

L'acide cacodylique est un composé organo-arsénié de formule (CH₃)₂AsO₂H. Les dérivés de l'acide cacodylique, les cacodylates, sont fréquemment utilisés comme herbicides. Par exemple, l'« agent bleu », un des défoliants utilisés durant la Guerre du Viêt Nam, était un mélange d'acide cacodylique et de cacodylate de sodium.
Le cacodylate de sodium est couramment utilisé comme agent tampon dans la préparation et la fixation d'échantillons biologiques pour la microscopie électronique à transmission.

Acide cacodylique
Formule semi-développée et représentation 3D de l'acide cacodylique
Identification
Nom UICPA	acide dimethylarsinic
Synonymes	acide diméthylarsenic, oxyde hydroxydiméthylarsine, asecodile, ansar, silvisar, Phytar 560, DMAA, UN 1572
No CAS	75-60-5
No ECHA	100.000.804
No CE	200-883-4
No RTECS	CH7525000
PubChem	2513
ChEBI	29839
SMILES	C[As](=O)(C)O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C2H7AsO2/c1-3(2,4)5/h1-2H3,(H,4,5)
Apparence	poudre ou cristaux blancs à incolore
Propriétés chimiques
Formule	C2H7AsO2  [Isomères]
Masse molaire	137,997 4 ± 0,002 7 g/mol C 17,41 %, H 5,11 %, As 54,29 %, O 23,19 %,
pKa	6,15
Propriétés physiques
T° fusion	192 à 198 °C
T° ébullition	253,1 °C
Solubilité	667 g·l-1
Masse volumique	> 1,1 g·cm-3
Point d’éclair	109,4 °C
Précautions
Directive 67/548/EEC
T N Symboles : T : Toxique N : Dangereux pour l’environnement Phrases R : R23/25 : Toxique par inhalation et par ingestion. R50/53 : Très toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l’environnement aquatique. Phrases S : S28 : Après contact avec la peau, se laver immédiatement et abondamment avec … (produits appropriés à indiquer par le fabricant). S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S60 : Éliminer le produit et son récipient comme un déchet dangereux. S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité. S20/21 : Ne pas manger, ne pas boire et ne pas fumer pendant l’utilisation. Phrases R : 23/25, 50/53, Phrases S : 20/21, 28, 45, 60, 61,
Transport
60    1572    Code Kemler : 60 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité Numéro ONU : 1572 : ACIDE CACODYLIQUE Classe : 6.1 Code de classification : T5 : Matières toxiques sans risque subsidiaire : Inorganiques, solides ; Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Histoire

Les premières recherches faites sur les cacodyles ont été effectuées par R. W. Bunsen à l'université de Marburg. Bunsen disait que « l'odeur de ce corps provoque des picotements instantanés dans les mains et les pieds, et même des vertiges et une insensibilité ». Il ajoutait : « On peut aussi noter que lorsqu'une personne est exposée à l'odeur de ces composés, la langue se couvre d'une substance noire, même quand aucun symptôme n'est notable ». Son travail a permis de mieux comprendre les radicaux méthylés.

L'oxyde de cacodyle, ((CH₃)₂As)₂O, est souvent considéré comme le premier composé organométallique de synthèse.

Synthèse et réactions

Dans les années 1700, il était connu que la combinaison entre As₂O₃ et quatre molécules d'acétate de potassium (CH₃CO₂K) donnait un produit appelé « liquide fumant de Cadet » contenant de l'oxyde de cacodyle, ((CH₃)₂As)₂O et du cacodyle, ((CH₃)₂As)₂.

L'acide cacodylique peut être réduit en dérivés de diméthylarsine (III), intermédiaire utilisé dans la synthèse d'autres composés organoarséniques :

(CH₃)₂AsO₂H + 2 Zn + 4 HCl → (CH₃)₂AsH + 2 ZnCl₂ + 2 H₂O

(CH₃)₂AsO₂H + SO₂ + HI → (CH₃)₂AsI + SO₃ + H₂O

Effets sur la santé

L'acide cacodylique est hautement toxique par ingestion, inhalation ou par contact avec la peau. Bien qu'il ait été considéré comme un sous-produit de la détoxification d'arsenic inorganique, on estime maintenant qu'il induit de sérieuses conséquences sur la santé. Il a été montré un effet tératogène chez les rongeurs, causant le plus souvent une fente palatine, mais aussi des morts fœtales à des doses élevées. De plus, il est génotoxique pour les cellules humaines, causant apoptose, diminution de la production d'ADN et raccourcissement des brins d'ADN. Bien que n'étant pas lui-même une substance cancérigène, l'acide cacodylique provoque des tumeurs en présence de carcinogènes au niveau de certains organes tels les reins ou le foie.

Références

• Kenyon, E. M.; Hughes, M. F. "A Concise Review of the Toxicity and Carcinogenicity of Dimethylarsenic Acid." Toxicology 160 (2001): 227-236.
• (en) Manfred Bochmann, Organometallics, Oxford New York, Oxford University Press, coll. « Oxford chemistry primers » (n^o 12-13), 1994 (réimpr. 1994, 1996, 2001, 2007.) (ISBN 978-0-198-55750-0 et 978-0-198-55814-9, OCLC 803375458)
• Bunsen Biography

Voir aussi

• Arsenic
• Trihydrure d'arsenic (arsine)
• Cacodyle, Oxyde de cacodyle

Liens externes

• Case Studies in Environmental Medicine - Arsenic Toxicity
• Safety MSDS data