Dichlorure d'hafnocène
Le dichlorure d'hafnocène est un composé organométallique de formule chimique (η5-C5H5)2HfCl2, couramment abrégée Cp2HfCl2, où Cp représente un ligand cyclopentadiényle C5H5. Ce chlorure de métallocène est un complexe à 16 électrons. Il s'agit d'un solide incolore à beige, réactif, qui se décompose rapidement dans l'eau[3]. Il a été produit en 1969 par réaction de tétrachlorure d'hafnium HfCl4 avec du cyclopentadiénure de sodium Na(C5H5) dans un mélange de toluène et de diméthoxyéthane[4],[5] :
| Dichlorure d'hafnocène | |
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| Structure du dichlorure d'hafnocène. | |
| Identification | |
|---|---|
| Nom UICPA | dichlorure de bis(η5-cyclopendiényl)hafnium(II) |
| No CAS | |
| No ECHA | 100.031.967 |
| No CE | 235-177-5 |
| PubChem | 53384553 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | solide beige[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C10H10Cl2Hf |
| Masse molaire[2] | 379,58 ± 0,03 g/mol C 31,64 %, H 2,66 %, Cl 18,68 %, Hf 47,02 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 230 à 233 °C[1] |
| Précautions | |
| SGH[1] | |
 Attention |
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| NFPA 704[1] | |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Les cycles cyclopentadiényle du dichlorure d'hafnocène ne sont pas coplanaires, mais s'organisent, avec les deux ligands chlorure, autour de l'atome d'hafnium avec une géométrie tétraédrique déformée.
Le dichlorure d'hafnocène est utilisé dans les catalyseurs de polymérisation, qui ont été décrits en 1980 par Hansjörg Sinn et Walter Kaminsky. Ces catalyseurs, dits catalyseurs de Kaminsky, constitués de mélanges de dihalogénures de métallocènes — type 1 à gauche ci-dessous, avec le dichlorure de zirconocène (η5-C5H5)2ZrCl2 — en présence de méthylaluminoxane (MAO), permettent la polymérisation de mélanges d'éthylène, de propylène ou d'alcènes avec un rendement très élevé[6].
Notes et références
modifier- « Fiche du composé Bis(cyclopentadienyl)hafnium dichloride », sur Alfa Aesar (consulté le ).
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- « Bis(cyclopentadienyl)hafnium dichloride, min. 98% (Hafnocene dichloride) », sur strem.com, (consulté le ).
- (en) P. M. Druce, B. M. Kingston, M. F. Lappert, T. R. Spalding et R. C. Srivastava, « Metallocene halides. Part I. Synthesis, spectra, and redistribution equilibria of di-π-cyclopentadienyldihalogeno-titanium(IV),-zirconium-(IV), and -hafnium(IV) », Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical, , p. 2106-2110 (DOI 10.1039/J19690002106, lire en ligne)
- (en) Wolfgang A. Herrmann, Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry, vol. 8, Transition Metals Part 2, Georg Thieme Verlag, 2014, p. 32. (ISBN 978-3131794819)
- (en) Hansjörg Sinn, Walter Kaminsky, Hans-Jürgen Vollmer et Rüdiger Woldt, « “Living Polymers” on Polymerization with Extremely Productive Ziegler Catalysts », Angewandte Chemie International Edition, vol. 19, no 5, , p. 390-392 (DOI 10.1002/anie.198003901, lire en ligne)
